电化学发射谱在腐蚀评价中的应用
电化学发射谱技术的基础是记录腐蚀系统自发的电流和电位波动。要求信号测量仪器具有足够高的灵敏度和分辨率而它本身必须不影响测量。测试系统为三电极体系：工作电极、辅助电极和微阴极。利用高灵敏度电流、电位测量仪器，测量瞬时腐蚀倾向AC随时间的变化曲线，获得电化学发射谱。其中包括若干参数的确定：
①界定电化学测量参数——Ac瞬时腐蚀倾向(momentary corrosion admittance)
Ac,k+1=ΔIk+1/ΔVk+1= 2.303Icorr,k(1/ba+ 1/bc)
ΔI和ΔV分别为某时刻电极电流和电极电位波动。当Ac大于零时材料发生均匀腐蚀；当Ac等于零时材料处于再钝化状态；当Ac小于零时材料钝化膜破坏。根据Ac值正负，判断材料的腐蚀类型是均匀腐蚀或局部腐蚀。对于均匀腐蚀，根据Ac值大小，可计算材料均匀腐蚀的线性极化电阻,确定腐蚀的难易程度。
②界定另一个电化学参数——El局部腐蚀事件平均密度(the event density of localized corrosion)
El(%) = [N/(T(f)]×100
N为电化学发射谱中某一时间段Ac为负值的测量点占总测量点的百分数。T为一个测量时间间隔，f为采样频率。以El对时间作图获得另外一种形式的电化学发射谱。钝性金属处于点蚀或缝隙腐蚀的不同阶段时，具有各自不同的El~t谱图。
③界定第3个电化学参数——SL局部腐蚀严重性(the severity of localized corrosion)即整个电化学发射谱中负Ac值的密度，它是局部腐蚀密度的定量表示。
④界定第4个参量——TL局部腐蚀时间参数，在一定时间段内Ac维持负值的最长时间。不同腐蚀类型及腐蚀的不同阶段Ac~t、El~t、SL~t、Tl~t各谱图的特征有别。若腐蚀过程中瞬时腐蚀倾向参量Ac值始终为正值，则材料发生均匀腐蚀，而若Ac值为负值，材料发生局部腐蚀。根据El，SL和Tl 参量随时间变化曲线的特点，可区分材料发生的是缝隙腐蚀或点蚀以及腐蚀所处的是初始阶段还是发展阶段。利用该技术测量了304不锈钢在氯化钠水溶液中缝隙腐蚀和点蚀不同阶段的电化学发射谱，证明该技术可以明确区分材料的腐蚀类型和腐蚀所处的不同阶段。
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2013年9月3日
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